DMSO ossidazione di alcool

Nel corso di una sintesi a piu' step , ad un certo punto
devo ossidare un alcool aromatico sostituito ad aldeide, per poi
realizzare una condensazione aldolica.

Vi sono vari metodi per ossidare un alcool ad aldeide, sia
con cromito di piridinio, sia con ipocloriti, sia con la swern,ed
anche con DMSO in ambiente acido.

VIsti gli alti rendimenti che da' l'ossidazione con DMSO, ho scelto
quest'ultima per realizzare la reazione, tuttavia nelle varie sintesi
che ho trovato vi è sempre un notevole eccesso di DMSO, anche 10
volte rispetto allo stechiometrico, e perchè questo ?

Forse la reazione di ossidazione è un equilibrio ?

Se anche fosse un equilibrio, non basterebbe allontanare in (CH3)S
che si forma per avere certezza del completamento della reazione ?

Oltretutto dato anche l'odore fortemente percettibile di
dimetilsolfuro è relativamente facile accorgersi quando non se ne
sviluppa piu' ...( quando il tanfo finisce diciamo)

Qualcuno è in grado di darmi una risposta, o
magari ha mai usato il DMSO come ossidante ?

Un grazie a chi mi dara' qualche suggirimento o spiegazione
sull'argomento.

Gianni

Non ti sono d'aiuto nello specifico per il semplice motivo che non ho mai
utilizzato il DMSO come ox per alcooli, tuttavia posso consigliarti due
interessanti "review":

Chem. Rev. 2004, 104, 3037-3058
Tetrahedron 60 (2004) 2917–2935

In particolare considera l'eventualita' di utilizzare il TEMPO, ti assicuro
che e' molto efficace e le reazioni sono molto pulite.

Cri



Il 17 Feb 2005, 16:14, Gianni <[Only registered users see links. ]> ha scritto:


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Ops scusa...
Tetrahedron 60 (2004) 2917-2935

la lineetta...


Il 17 Feb 2005, 23:04, [Only registered users see links. ] (apochromat) ha scritto:
assicuro


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Il Thu, 17 Feb 2005 22:04:37 GMT, [Only registered users see links. ] (apochromat) ha
scritto:


Questo qua parla di ossidazioni di alcool catalizzate da Cu/Al2O3 ,
che sono catalizzatori o metodiche industriali, piu' che da
laboratorio.

Se devo usare questi procedimenti, allora uso
clorocromato di piridinio e faccio prima, almeno questo
è facilmente realizzabile in laboratorio.


Il tempo e i rapporti stechiometrici, vista la facilita' di arrivare
all'ossidazione totale di acido carbossilico.

Il Thu, 17 Feb 2005 22:09:12 GMT, [Only registered users see links. ] (apochromat) ha
scritto:


Questo non ho ancora avuto modo di che cosa tratti,
spero non di lavori strani di ricerca.....

> Il tempo e i rapporti stechiometrici, vista la facilita' di arrivare

C'è un equivoco :-).
Apochromat intendeva il TEtraMetilPiperidinaOssido.
Parlo per esperienza personale: funziona alla grandissima.

Tex

Il Fri, 18 Feb 2005 17:56:47 +0100, "Busto Brewers"
<[Only registered users see links. ]> ha scritto:


Mai sentita nominare, e dove si trova ?

Il Fri, 18 Feb 2005 18:05:36 +0100, Gianni <[Only registered users see links. ]> ha
scritto:


Sara' la 2,2-6,6 immagino, visto che cosi' la basicita' dell'azoto è
aumentata dell'effetto dei 4 metili, boh

Il Fri, 18 Feb 2005 17:56:47 +0100, "Busto Brewers"
<[Only registered users see links. ]> ha scritto:


Cos'è uno scherzo, magari di cattivo gusto ???

> Cos'è uno scherzo, magari di cattivo gusto ???

Ma no!! Che diamine di scherzo sarebbe?!
Bastava fare una ricerchina con Google, no?
Guarda qui, per esempio:
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Tex