Abweichung des Kl-Wertes von Literaturangabe

Hallo.

Folgender Versuch:

Zu 50 ml AgNO3 (0,01 mol/l) gibt man 5 ml Kaliumchlorid (1 mol/l). Es
fällt also Silberchlorid aus.

Dann misst man die Spannung zwischen jener Halbzelle und der
Bezugselektrode (Ag+/Ag) mit c(Ag+) = 0,1 mol/l.
Habe 4,4V gemessen.

E(Ag+/Ag) = 0,8 + 0,059 V * lg (0,1) = 0,741V

E(K+/K) = -2,92V + 0,059V * lg (0,005) = -3,06V

4,4V - 3,601V = 0,599 V

0,599V = 0,741 - xV

x= 0,142 V

0,142V = 0,8 + 0,059V * lgx

x= 7,04*10^-12

Kl= c(Ag+)*c(Cl-)

c(Ag+) = c(Cl-)

Kl = (7,04*10^-12)^2 = 4,95 * 10^-23

Literaturwert: 2*10^-10

Frage mich, wie diese gewaltige Abweichung sein kann. Sehe keinen
Rechenfehler. :-/

Würde mich über einen Tipp sehr freuen.

Gruß,
André

Andre Duevel <[Only registered users see links. ]> wrote:


Hm, das Kalium kann ja eigentlich keine Rolle spielen, da es nicht
weiter oxidiert werden kann (haben ja Silberelektroden und keine
Kaliumelektroden) und sicherlich nicht reduziert wird.

Aber dann passt es ja noch weniger. 4,4V zwischen zwei Silberzellen ist
verdammt viel, finde ich. Da wäre dann ja kaum noch ein Silberion in der
Lösung vorhanden, nach der Rechnung ( c(Ag+) = 2,65 *10^-76 mol/l).

Wenn ich falsch abgelesen haben sollte und es statt 4,4V 0,44V gewesen
sind komme ich immer noch auf ein Löslichkeitsprodukt von 1,22 * 10^-17.
Auch eine beachtliche Abweichung.

Die Temperatur lag auch im Normbereich (ca 22°C). Woran liegt es?

Gruß,
André